精东黄色视频软件荧光光谱无标样定量分析技术

本文将带您全面了解无标样定量分析技术，搬起小板凳坐好涨知识啦~

 

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关于无标样分析方法

 

♦ 精东黄色视频软件荧光光谱无标样分析技术是九十年代推出的新技术，其目的是不用校准样品也可以定量分析各种样品。

♦ 基本思路：由仪器制造商测量校准样品，储存强度和校准曲线，然后将这些数据转到用户的精东黄色视频软件荧光分析系统中，并用随软件提供的参考样品校正仪器漂移。因此，无标样分析不是不需要标样，而是将校准曲线的绘制工作由仪器制造商来做，用户将用户仪器和厂家仪器之间的计数强度差异进行校正。

♦ 优点：采用了制造商的标样、经验与知识，包括测量条件，自动谱线识辨，背景扣除，谱线重叠校正，基体校正等。可以在标准样品缺少的情况下分析各种样品中的B to U.的七十几个元素，含量范围从痕量到100%，应用范围较广，但其适用性也带来了分析准确度的局限性，因此，无标样软件也称为半定量软件。

 

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无标样分析方法的历史回顾

 

 

 

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Bruker（Siemens）的无标样分析软件的发展

 

 

 

♦ Birks 在 Siemens 的XRF上，NRLXRF基本参数法程序

♦ 1989，SSQ 半定量分析软件

♦ 1996，Spectra plus 无标样分析软件

♦ 2006，QuantExpress 无标样定量分析软件

 

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QuantExpress无标样分析软件的特点

 

♦ 基于基本参数（FP）的变化α系数校正基体效应

♦ 开放式的软件，可以调整灵敏度因子以准确分析各类样品

♦ 可以同时采用扫描模式和定点测量模式来获得谱线信号，无标样分析结果的检出限可以达到PPM水平

♦ 无标样分析方法和校准曲线分析方法的有机无缝结合

 

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无标样分析方法的基本算法

 

 

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谱线的灵敏度因子

 

•  谱线的灵敏度因子(cps/%)，是某条特征谱线的信号与元素含量的对应关系。灵敏度因子的获得：

 

  1、通过测量一个纯元素样品就可以获得这个灵敏度因子。

  2、或者，测量标样净强度，校正元素间吸收增强效应后计算而得。

 

• 谱线的灵敏度因子与样品无关，仅决定于测量通道。故也可称为该谱线的“谱仪灵敏度”。

 

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灵敏度因子的影响因素

 

♦ 大影响因素：样品的制备 软件中的灵敏度因子是基于理想的样品制备：均匀的、没有颗粒效应

♦ 理想的样品制备：熔融制样、没有偏析的金属、液体

♦ 颗粒样品要尽量磨细

♦ 近十多年来，一些研究人员发现元素在不同化合物中，荧光产额与谱线分数的值有较大差异

♦ 解决方法：用相似标样，重新计算灵敏度因子

♦ QuantExpress软件是开放式的软件，可以自己创建特殊样品的无标样分析谱线

 

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—测量信号的可靠性

扫描模式 or 定点测量模式

 

为什么通常采用扫描模式：化学态会影响谱峰漂移

 

 

 

扫描测量存在的问题 计数统计误差

 

♦ 扫描测量的主元素的测量精密度约1％

♦ 无标样分析的典型LLD：100ppm

♦ 如何提高无标样分析的数据质量

  1、延长测量时间
  2、定点模式与扫描模式的结合

 

定点测量与扫描测量的结合 无标样分析的LLD可以达到PPM水平

 

 

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无标样分析方法与定量分析方法的结合

 

♦ 用户可以自己建立适合特定制样条件的特定的“更准确的”无标样分析谱线，与其它通用的无标样谱线结合起来。 用户的无标样谱线＋通用的无标样谱线

♦ 可以将在定量工作曲线中引入无标样谱线。适合缺乏足够的标准样品的情况。定量校准曲线＋无标样分析方法

 

一个分析方法中可以包含： 无标样分析方法和定量分析方法

 

 

 

红色元素：采用标准样品建立定量分析工作曲线

 

绿色元素：采用无标样分析谱线

 

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无标样分析方法的分析误差估计

 

♦ 液体、熔融试样法若试样中不存在XRF不能分析的未知元素，有可能获得与常规定量分析相近似的结果

♦ 没有明显偏析的金属，有可能获得与常规定量分析相近似的结果

♦ 对于存在严重颗粒效应和矿物效应的样品，主量元素的误差可能会有10%的相对误差